第三节 分散染料
分散染料是一类结构简单,水溶性极低,在染浴中主要以微小颗粒的分散体存在的非离子染料。染色时,必须借助分散剂将染料均匀地分散在染液中,才能对纤维进行染色,因此被称为分散染料。
分散染料是随着疏水性纤维的发展而发展起来的一类染料。目前已成为色谱齐全、品种繁多、遮盖性能好、用途广的一大类染料。
分散染料主要用于聚酯纤维的染色和印花,同时也可用于醋酯纤维以及聚酰胺纤维的染色。经分散染料印染加工的化纤产品,色泽艳丽,耐洗牢度优良,用途广泛。由于分散染料不溶于水,对天然纤维中的棉、麻、毛、丝均无染色能力,对黏胶纤维也几乎不沾色,因此化纤混纺产品通常需要用分散染料和其他适用的染料配合使用。
一、分散染料的结构、性能与分类
1.分散染料的结构
分散染料分子中主要有偶氮、蒽醌两大结构,约占分散染料的85%。偶氮型分散染料生产简单;蒽醌型分散染料色泽鲜艳,遮盖性及匀染性较好,在染色条件下对还原和水解反应较稳定,具有较高的耐晒、耐酸碱、耐皂洗等牢度,但升华牢度较差。
2.分散染料的性能
(1)溶解性。分散染料难溶于水,但其分子中含有硝基、羟基等极性基团,染料在水中仍有一定的溶解度,而且随着温度的升高,其溶解度提高,在超过100℃后作用更为显著。在商品分散染料中通常含有较多的阴离子分散剂,它对分散染料有明显的增溶作用。分散染料的溶解度对其上染有重要意义。
(2)分散稳定性。分散染料的染液是悬浮液,染料以细小的微粒分散悬浮在染液中。分散染料染液稳定性的高低与染色质量有很大关系,染液中的染料若发生聚集或絮凝,染色时容易造成染色不匀,甚至产生色点。分散染料染液的稳定性与多种因素有关。染料的颗粒直径一般要求在0.5~2μm,而且大小均匀。染料颗粒直径若超过5μm,染色时容易产生色点。为保证分散染料染液的稳定性,商品染料中加入了大量的阴离子分散剂,因此,在染液中不宜加阳离子性助剂。染液的温度升高,染料颗粒碰撞、聚集的机会增加,染液的分散稳定性降低。染液中存在的电解质也会使染液的分散稳定性降低,因此配制染液时,水的硬度不宜过高。
(3)酸碱稳定性。分散染料的结构不同,对酸碱的稳定性不同。不同pH的染液常会导致不同的染色结果,影响得色深浅,严重的甚至产生色变。在弱酸性介质(pH=4.5~5.5)中,分散染料处于最稳定的状态。在碱性介质中,分子中含有酯基、酰胺基、氰基的染料在高温条件下易发生水解,使染料的色泽发生变化。分子中含有羟基的染料在碱性条件下,或分子中含有氨基的染料在pH较低时,羟基、氨基会发生离子化,使染料的水溶性增加,染料的上染百分率降低。
(4)升华牢度。分散染料分子结构简单,分子极性较小,染料分子之间以及染料分子与纤维分子之间的作用力较小,在高温情况下,染料会发生升华,导致染色产品褪色。涤纶及其混纺织物在染整加工(如热熔染色、耐久压烫整理)以及使用过程中(如熨烫),由于要进行高温处理,对分散染料的升华牢度有一定的要求。
分散染料的升华牢度与染料分子的大小、分子极性的大小有关,染料分子越大,分子极性越大,染料的升华牢度越高。分散染料升华牢度的高低还与纤维上染料的浓度有关,纤维上染料的浓度高,升华牢度低,因此染深色时,一般要选用升华牢度高的染料。
3.分散染料的类型
根据分散染料上染性能和升华牢度的不同,国产分散染料一般分为高温型(S型或H型)、中温型(SE型或M型)和低温型(E型)三类。高温型分散染料分子较大,移染性较差,扩散性能较差,染料的升华牢度较高。低温型分散染料分子较小,扩散性和移染性较好,但升华牢度较低。中温型染料的性能介于上述两者之间。
二、分散染料的染色方法和染色机理
分散染料在水中的溶解度很小,涤纶的吸水性又低,在水中不易溶胀,所以按常法染涤纶,在100℃以下上染速率很慢,色泽也染不浓。目前,主要采取以下几种措施加以改善:
第一,选用所谓载体作助剂,使染料的上染速率和吸附量都获得提高,在100℃左右有较快的上染速率,这种染色方法称为载体染色法。
第二,在染液中不加载体而提高染色温度,一般提高到120~140℃,在水分子的增塑作用和高温条件下,上染速率和染料吸附量也能显著提高。温度高于100℃后,染色需要在密封设备中进行,要求设备能承受一定的压力,这种染色方法称为高温或高温高压染色法。
第三,干态纤维在温度足够高,例如在180~220℃,纤维无定形区分子链段的运动非常剧烈,也可以产生足够大的瞬间孔穴,同时在高温下染料分子热运动速度也快,所以染料能迅速上染。这种干态高温固色的染色方法称为热熔染色法。
1.载体染色法
载体染色是利用某些化学药剂对涤纶的增塑膨化性能,使分散染料能在常压100℃以下的条件上染涤纶的一种染色方法。这些药剂称为载体。载体一般是一些简单的芳香族化合物,如邻苯基苯酚、水杨酸甲酯等。
载体对涤纶有较大的亲和力,染液内的载体能很快吸附到纤维表面,在纤维表面形成载体层,并不断地扩散到纤维内部。载体对涤纶有膨化、增塑作用,使纤维的玻璃化温度降低,从而使涤纶能在100℃以下染色。此外,载体对染料有增溶作用,吸附在纤维表面的载体层可溶解较多的染料,使纤维表面的染料分子浓度增加,提高了纤维表面和内部的染料浓度差,加快了染料的扩散速率。
染色时,染料在纤维内的扩散速率与载体的用量有关,一般随载体浓度的提高,染料在纤维内的扩散速率提高,染料的上染量增加,但载体用量增加到一定程度后,染料上染量不再增加,反而会降低。
采用载体染色时,要求载体价格低,使用方便,没有毒性,染色效果好,不引起纤维的脆化,染色后容易从纤维上洗除,不影响染色牢度等,但目前还没有能完全满足上述要求的载体。
载体染色法可降低染色温度,对涤/毛、涤/腈混纺产品的染色有实用价值。因为羊毛不耐高温,高于110℃时容易损伤,造成强力下降,而染液中加入载体后,可按羊毛染色的常规工艺进行。但载体染色法染色过程复杂,而且载体对环境有污染,有一定的毒性,不挥发的载体残留在涤纶上,对偶氮类分散染料的日晒牢度有影响。载体染色法的废水必须经过处理才可排放。所以载体染色法应用较少。
载体也可用于涤纶染色病疵的修复。对于色点、色斑、色花和色渍等染色病疵,可采用高温载体法,再辅以剥色等配套措施,使其能在一定程度上得到修复。
2.高温高压染色法
涤纶高温高压染色法一般是在130℃左右进行的湿热染色。在以水为溶剂的染液中,为获得此高温,染色应在密闭的高压设备中进行。
在分散染料的悬浮液中,有少量的染料溶解成为单分子,此外还有染料颗粒以及存在于胶束中的染料。染色时,染料颗粒不能上染纤维,只有溶解在水中的染料分子才能上染纤维。随着染液中染料分子不断上染纤维,染液中的染料颗粒不断溶解,分散剂胶束中的染料也不断释放出染料单分子。在染色过程中,染料的溶解、上染(吸附、扩散)处于动态平衡中。
分散染料高温高压染色的设备有多种形式,如绞纱或筒子纱染色机、溢流喷射染色机、高温高压卷染机等。
高温高压染色可以获得匀染性和透染性均好的淡、中、浓各色产品,染色织物手感柔软,适用的染料品种也多,染料利用率高,但对设备要求高,生产为间歇式,染色时间长,生产效率较低,能源消耗大。
涤纶在高温染液中也会因pH提高而遭受破坏。实验表明,当pH>7时,涤纶“碱剥皮”现象显著,纤维强力降低,而且脱落的低聚物又易沾污纤维而造成染疵。在高温高压染色时,为了降低pH并稳定在一定范围,需要加入酸或缓冲溶液。常用的酸和缓冲剂是醋酸-醋酸钠、磷酸二氢铵、硫酸铵等。
3.热熔染色法
热熔染色法是一种干态高温固色的染色方法,多用于织物连续染色。热熔染色是轧染加工,通过浸轧的方式使染料附着在纤维表面,烘干后在干热的条件下对织物进行热熔处理,而热熔时间较短,因此热熔染色的温度较高,约在180~220℃。
热熔染色法连续化生产,固色快、生产效率高,和高温高压染色法相比,色泽鲜艳度和织物手感稍差,染料固色率也稍低,适合大批量加工浅、中色的品种,多用于涤/棉混纺织物中涤纶的染色,染色设备一般为连续轧染的热熔染色设备。
4.常压高温染色法
涤纶常压高温染色是采用浸轧的方式,将分散染料施加在涤纶织物上,然后烘干,再在常压条件下,采用180℃以上的高温过热蒸汽对织物进行汽蒸,使分散染料扩散到纤维内部,从而使纤维染色。常压高温染色方法来源于分散染料印花的常压高温汽蒸固色法,这种染色方法与热熔法相比,染色温度较低,染料选择范围较广,织物手感好,得色鲜艳,与高温高压染色法相比,生产管理和控制比较方便。