- 抗菌防霉技术手册(第二版)
- 顾学斌 王磊 马振瀛等编著
- 1688字
- 2021-03-26 04:44:55
第二章 抗菌防霉剂品种
氨(胺)溶性季铵铜(ACQ)
(ammoniacal copper quat)
其他名称 碱性铜季铵盐
理化性质 ACQ为氨溶铜季铵盐或碱性铜季铵盐,其主要活性成分是铜,以氧化铜(CuO)表示;另一活性成分是季铵盐,常用的季铵盐来源是二癸基二甲基氯化铵(DDAC)或十二烷基二甲基苄基氯化铵(BAC)。在市场上同时存在着四种ACQ防腐剂,其主要组成成分见表2-1。
表2-1 四种ACQ防腐剂的主要组成成分
① DDAC:二癸基二甲基氯化铵或二癸基二甲基碳酸铵。
② BAC:十二烷基二甲基苄基氯化铵或十二烷基二甲基苄基碳酸铵。
毒性 ACQ防腐剂不含砷、铬、酚等有毒物质及其他有害挥发性有机化合物。在日本,未经稀释的ACQ原液就已不在有毒化学物质和医药用有毒化学物质之列,而属于一般化学物质。小鼠急性经口毒性LD50 1080mg/kg,按标准评价其毒性分级为低毒级。并且ACQ的主要成分不易从处理材中流失,所以用ACQ处理的木材在使用环境中不会对人、畜、鱼类及植物造成危害。
抗菌防霉效果 ACQ中的主要活性成分铜对多种真菌有防治作用,另一种活性成分季铵盐对真菌、蛀虫及白蚁等都有杀灭和抑制作用,ACQ是铜和季铵盐的组合,具有优良的防腐、防虫和防白蚁的效果。ACQ浸注入木材以后,铜化物能稳定地附着于木材中不被水溶出,季铵盐也与木材成分发生离子交换作用固定在木材中而不流脱,故称ACQ是固定型的水载木材防腐剂。
应用 ACQ是由二价铜盐、烷基铵化合物(主要是二癸基二甲基氯化铵或十二烷基二甲基苄基氯化铵)、氨或胺和水按一定的比例组成的一种新一代木材防腐剂,由美国化学专业公司(CSI)于20世纪80年代末、90年代初研制开发,1992年列入美国AWPA(American Wood Protection Association)标准,其在抗生物危害的性能方面与CCA相媲美,而在对环境的安全性方面大大优于CCA,主要用于户内外木结构及可与土壤或淡水接触的木构件的防腐处理,CSI也由此获得了2002年美国总统绿色化学竞赛奖。
在四种型号的ACQ中,ACQ-A的防腐效果较强,而防虫的效果会弱一些,但是在有耐铜菌(如卧孔菌)存在时,其防腐效果则大大减弱;ACQ-B是用氨水作溶剂,产品的氨味很重,但价格比较便宜,氨的挥发性大,使得Cu能较好地固定在木材中,但经ACQ-B处理的木材颜色较鲜艳,有时呈不均匀状;ACQ-C和ACQ-D除了所用的烷基铵化合物不同外,其他方面完全相同,从分类使用和保持量方面看也是相同的,但从这两种烷基铵化合物的杀菌防虫的效果看,似乎DDAC要比BAC稍好一些。
注意:该制剂铜离子的流失性令人担忧。铜离子虽然毒性较铬和砷低,但对环境的影响也不容忽视,如何进一步提高铜氨(胺)基防腐剂的抗流失性,对这类环保防腐剂的应用至关重要。另外,ACQ和ACQ处理材对铜、铝、锌-铝合金等材料有一定的腐蚀作用,所以凡是和ACQ或ACQ处理材接触的处理设备或连接件需用有机涂料覆盖,或用热浸式涂锌的及不锈钢的固定件和连接件。
实际应用参考:
① 金重为报道ACQ防腐木材的处理工艺分真空/加压处理法和浸泡处理法两种。在设备条件允许的状况下,推荐采用真空/加压处理工艺。
真空/加压处理法:a.处理前应控制木材的含水率<30%,并将表面清理干净;b.同一批处理的木材应是同一树种,尺寸大小相近,含水率相近;c.将ACQ稀释至活性成分的质量分数为1%~1.5%;d.处理工艺为前真空-0.08~-0.09MPa、30~60min,加压0.8~2.0MPa、1~4h,后真空-0.05~-0.08MPa、30min。
在具体实施时还应根据木材树种、规格、含水率以及防腐剂使用要求,经过试验最终确定操作工艺规程和工艺参数。
② 孙芳利等报道铜氨(胺)基防腐剂以碱性溶剂溶解铜制成水溶液,这种防腐剂在使用过程中存在颜色灰暗、腐蚀金属、易长霉和抗流失性差等缺点。将氧化铜、碳酸铜等含铜成分“微化” 成极小颗粒分散到水中,再通过真空加压注入木材中,可有效改善铜的流失问题。
目前已经商业化的微化铜包括两种:一种是微化季铵铜(MCQ)代替ACQ;另一种是微化铜唑(MCA)代替铜唑。这类防腐剂中铜主要以单独的微粒子形态存在于大毛细管系统中,未进入细胞壁。木材腐朽菌主要降解细胞壁,因此微化铜对木材的防腐效果也存在争议。此外,以铜为主剂的防腐剂对耐铜腐朽菌效果较差,因此这类腐朽菌孢子中含有微化铜,含铜孢子在扩散中将危害环境和人体健康。为此,这两种防腐剂虽已得到美国环境保护署(EPA)认可,但亚微米和纳米铜粒子对人体和环境的危害引发争议,尚未得到美国木材防腐协会(AWPA)批准。