第三节 离子色谱系统

IC系统的构成与HPLC相同,仪器由流动相传送、分离柱、检测器和数据处理(色谱工作站除做数据处理之外,还可控制仪器,半智能地帮助选择和优化色谱条件)四个部分组成。其主要不同之处是IC的流动相要求耐酸碱腐蚀以及在可与水互溶的有机溶剂(如乙腈、甲醇和丙酮等)中稳定的系统。因此,凡是与流动相接触的容器、管道、阀门、泵、柱子及接头等均不宜用不锈钢材料,目前主要是用耐酸碱腐蚀的聚醚醚酮(PEEK)材料的全塑料IC系统。全塑料系统和用微机控制的高精度无脉冲双往复泵,在0~14的整个pH值范围内和0~100%与水互溶的有机溶剂中性能稳定的柱填料和液体流路系统,以及用色谱工作站控制仪器的全部功能和做数据处理,是现代离子色谱仪的主要特点。

离子色谱的最重要部件是分离柱。柱管材料应是惰性的,一般均在室温下使用。高效柱和特殊性能分离柱的研制成功,是离子色谱迅速发展的关键。抑制器是抑制型电导检测器的关键部件之一,高的抑制容量、小的死体积、能自动连续工作、不用复杂和有害的化学试剂是现代抑制器的主要特点。

离子色谱的检测器分为两大类,即电化学检测器和光学检测器。电化学检测器包括电导、直流安培、脉冲安培和积分安培;光学检测器主要是紫外/可见分光。电导检测器是IC的主要检测器,分为抑制型和非抑制型两种。抑制器能够显著提高电导检测器的灵敏度和选择性,可用高离子交换容量的分离柱和高浓度的淋洗液。安培检测器有两种,单电位安培检测器(或称直流安培检测器)和多电位安培检测器[6](或称脉冲安培检测器)。多电位安培检测器除工作电位外,另加一个较工作电位正的清洗电位和一个较工作电位负的清洗电位,用于直流安培检测器不能测定的易使电极中毒的化合物,如糖类、醇类和氨基酸等的检测。光学检测器包括紫外/可见和荧光检测器。紫外/可见检测器与普通液相色谱中所用者无明显区别,用可见波长区时,常加进柱后衍生以提高检测灵敏度与选择性。

与ICP-MS、MS、AFS、LED等多元素检测器的联用,可提高方法的灵敏度与选择性,扩大离子色谱的应用范围,弥补GC-MS与HPLC-MS存在的不足。联用时,可方便地用抑制器除盐,消除对质谱离子喷雾源的影响与对质谱系统ESI部件的损害;在淋洗液或洗脱液中添加有机溶剂提高检测灵敏度。如对火器弹药的分析[15],虽然GC-MS 与HPLC-MS已广泛应用,但对司法鉴定与环境而言,还存在缺口,有些化合物对识别与表征火器弹药至关重要,如识别氯氧化合物与氯离子,金属离子的不同形态(如Fe3+与Fe2+),含氮化合物(硝酸、亚硝酸、硫氰酸盐与氰酸盐等)的分析。

离子色谱工作站的作用在于控制仪器运行、采集信号、处理数据、输出报告,一般分为以下三种类型。①普及型:此种工作站仅采集模拟信号,兼可进行简单的触发控制。功能简单,可以兼容包括气相色谱、液相色谱的多种检测器,但是对于超出输出范围的色谱峰无法准确定量。②专一型:此种工作站是厂家根据各自生产的仪器需求专门研制的,可以实现从编辑程序、运行样品到分析结果的全自动操作,功能全面但是兼容性较差,对于同时拥有气相色谱仪、液相色谱仪和离子色谱仪的实验室而言,需要操作人员花费大量时间熟悉多种色谱软件的不同操作界面。③多功能型:此种工作站功能完善,可以实现不同厂家、多种型号仪器的网络化控制和分析数据的远程传输。实验人员在办公室中即可控制当地、乃至异地仪器的运行,了解其运行情况并分析结果。

色谱数据处理系统是现代离子色谱不可或缺的一个组成部分。借助于网络技术的发展,色谱工作站不仅做数据处理、全程控制仪器运行、实现仪器智能化与自动化,还可以实现对多系统的远程实时遥控。