3.1 IMO薄膜的研究现状和主要制备方法
TCO层是薄膜太阳能电池中非常重要的组成部分,TCO材料的性质直接影响着太阳能电池的性能优劣。目前,广泛应用于太阳能电池的TCO材料主要有ITO和AZO等。作为太阳能电池的窗口层,TCO材料需要具有较低的电阻率,同时在尽可能大的光波长范围内具有较高的透射率。在短波长区域,TCO材料的透射率主要受材料的禁带宽度影响。在长波长区域,TCO材料的透射率主要受自由载流子等离子体共振影响,而这一共振的频率又受TCO材料的载流子浓度影响[34]。较高的载流子浓度有益于降低材料的电阻率,但会使得材料的长波长区间的透射率降低。此外,如果可以提高载流子的迁移率,则可以在不降低长波长透射率的前提下降低TCO材料的电阻率。
近些年,IMO(In2O3:Mo)薄膜因其良好的材料性质引发了研究者的关注。研究发现IMO材料具有较高的迁移率(>50 Cm2/(V·s)),同时具备较低的电阻率和较高的透射率[35-37]。常见的IMO薄膜的制备工艺和得到的IMO薄膜的性质参数有以下四个方面。
3.1.1 蒸发(Evaporation)
在2001年,Meng等人首次报道使用热反应蒸发(thermal reactive evaporation)的方法制备了IMO薄膜[38]。研究人员使用独立的In源和M oO3源,在纯O2的气氛下蒸发制备了IMO薄膜。得到的IMO薄膜在可见光波长范围内具有大于80%的透射率。同时,IMO薄膜还表现出了良好的电学性质,电阻率为1.7×10-4Ω·cm,Hall迁移率大于80cm2/(V·s)。
Sun等人在2005年使用高密度等离子体蒸发(High-Density Plasma Evaporation)制备了IMO薄膜[39]。不同于Meng之前的报道,在此研究中使用的是MoO3与In2O3烧结的单个靶材,其中MoO3所占质量比为1%。IMO薄膜沉积在玻璃衬底上。制备好的IMO薄膜的迁移率达到75.8cm2/(V·s)。
3.1.2 脉冲激光沉积(Pulsed Laser Deposition)
脉冲激光沉积法(PLD)是近些年发展起来的一种用于制备高质量薄膜的技术。2003年,Ginley的研究小组报道了使用这种方法制备的IMO薄膜[36]。实验中使用的衬底为玻璃衬底和YSZ(Yttria-Stabilized Zirconia)衬底,衬底温度维持在500℃。沉积之后,薄膜在管式炉内进行退火处理。实验制备出的IMO薄膜最高迁移率为99cm2/(V·S),相应的电导率为3717S/cm(电阻率2.69×10-4Ω·cm)。
Gupta等人使用PLD方法制备出了具有非常高迁移率的IMO薄膜[40]。实验中使用石英作为衬底材料。实验采用的靶材为MoO3与In2O3的混合靶材,其中Mo的含量为2wt.%。沉积在O2的气氛进行,制备出的IMO薄膜的载流子迁移率最高达250cm2/(V·s),电阻率为6.7×10-5Ω·cm。
3.1.3 溅射(Sputtering)
2003年,Yoshida等人报道了采用射频磁控溅射法制备的IMO薄膜[41]。实验中使用的靶材组分为96wt.%的In2O3和4wt.%的Mo金属。IMO薄膜在玻璃衬底上生长,制备得到的最大载流子迁移率为44cm2/(V·S),略低于采用其他方法制备的IMO薄膜。一年之后,这个研究小组改进了制备工艺,将IMO薄膜的载流子迁移率提高到大于80cm2/(V·S)[42]。
2005年,Li的研究小组采用反应直流磁控溅射的方法制备出了IMO薄膜[43]。与Yoshida的研究类似,实验采用的靶材同样为掺有Mo金属的In2O3靶材。研究得到的IMO薄膜的载流子迁移率为50cm2/(V·S),可见光范围内薄膜的平均透射率为80%。
2006年,Hest等人同样使用射频磁控溅射的方法制备了IMO薄膜[37]。不同的是,在本研究中采用的是共溅射的方法,使用的靶材为In2O3和MoO3。IMO薄膜溅射沉积在玻璃衬底上,得到的最大迁移率为65.3cm2/(V·s)。同时,研究人员发现为了激活Mo掺杂提供载流子,衬底温度至少需要300℃。
3.1.4 喷雾热解(Spray pyrolysis)
Seo的研究小组在2005年报道了采用喷雾热解方法制备的IMO薄膜[44]。研究人员将含有氯化铟和氯化钼的溶液在高温下喷涂在玻璃衬底上。使用这种简单方法制备的IMO薄膜的最小电阻率为7.30×10-4Ω·cm,载流子浓度为4.98×1020cm-3。
2008年,Prathap等人使用类似的方法制备了IMO薄膜[45]。研究者观察了不同的Mo掺杂浓度对IMO薄膜的影响,发现在Mo的掺杂浓度为6at.%时,IMO薄膜的性能最优。此时薄膜的电阻率为9.6×10-4Ω·cm,迁移率达到34cm2/(V·s)。