第一节　炔键的氧化断裂反应

乙炔在强氧化剂如高锰酸钾作用下，三键氧化断裂生成二氧化碳，端基炔氧化后生成二氧化碳和减少一个碳原子的羧酸，非端基炔氧化后生成两分子的羧酸。这是炔烃的鉴别反应之一 （使高锰酸钾紫色褪去）。可以根据氧化产物推测炔烃的结构。

炔类化合物的强氧化剂氧化是制备羧酸的方法之一。可用的氧化剂很多，除了高锰酸钾外，重铬酸钾、硝酸等也可以将三键氧化。根据分子结构的差异，可以选用不同的氧化剂。

在RuCl₃催化下，炔类化合物可以被高碘酸 ［IO（OH）₅］ 氧化生成相应的羧酸。使用高碘酸比使用高碘酸钠要好，因为高碘酸钠 （NaIO₄） 和其还原产物碘酸钠 （NaIO₃） 的水溶性差，而高碘酸和其还原产物碘酸 （HIO₃） 都是水溶性的。

炔烃化合物经臭氧氧化而后水解，生成小分子的羧酸。

二苯基乙炔基甲醇经臭氧氧化生成二苯羟乙酸，是胃病治疗药贝那替秦 （Benactyzine） 和奥芬溴铵 （Oxyphenonium） 等的中间体。

二苯羟乙酸（Benzllic acid），C₁₄H₁₂O₃，228.25。白色结晶。mp 148～149℃。

制法　Silbert S， Foglia T A.Angew Chem，1985，57：1404.

于安有搅拌器、温度计、回流冷凝器、通气导管 （伸入液面以下） 的反应瓶中，加入1，1-二苯基-2-丙炔-1-醇 （2） 1.50g （0.0072mol），氯仿50mL，冰浴冷却，搅拌下慢慢通入含臭氧的氧气 （30mg臭氧/L），控制通入速度30L/h，约通入30min。反应液用5%的碳酸氢钠溶液提取，盐酸酸化，再用乙醚提取。乙醚层用无水硫酸镁干燥，过滤，蒸出乙醚。剩余物用热水重结晶，得化合物 （1） 1.2g，收率73%，mp 148～149℃。

臭氧氧化炔烃的反应过程如下：

炔烃与臭氧发生反应，生成臭氧化物，后者水解生成α-二酮和过氧化氢，随后过氧化氢将α-二酮氧化成羧酸。此反应可根据产物羧酸的结构测定原来分子中三键的位置。

当分子中同时含有双键和三键时，用臭氧氧化时双键更容易被氧化，例如化合物 （1） 的合成：