第二节　端基炔的氧化偶联反应

在氯化亚铜和空气 （氧气） 的作用下，端基炔可以发生氧化偶联反应生成二炔类化合物，该反应称为Glazer反应，是由Glazer C 于1869年首先报道的。

该反应常用氯化亚铜与氨或胺的配合物，如吡啶、二乙基胺等，反应的收率一般很高。

在碘化亚铜和四甲基乙二胺 （TMEDA） 存在下，烷氧基乙炔可以偶联生成二烷氧基-1，3-丁二炔。

苯乙炔铜在空气中可以顺利地发生偶联生成1，3-丁二炔类化合物，这是合成对称二炔的重要方法。由于炔基铜化物结晶性差、在干燥时容易爆炸，因此，目前在合成时一般采用原位制备炔基铜化物的方法。在碱存在下，将氧气通入炔烃与氧化亚铜或其他亚铜盐中，偶联反应即可发生 （Siemsen P， Livingston R C， Diederich F.Angew Chem Int End，2000，39：2632）。

关于Glazer偶联反应的反应机理，有多种不完全相同的看法。反应条件不同，反应机理也不尽相同。下面是当使用醋酸酮时，在吡啶存在下通入氧气发生端基炔偶联的反应，该反应属于自由基型反应。

用双端基炔进行氧化偶联，可以得到大环的二聚体、三聚体等。例如：

在超临界二氧化碳中，用醋酸钠代替普通常用的有机碱，可以很好的实现Glazer偶联反应 （Li J， Hiang H.Chem Commun，1999：236）。

在过渡金属如钯催化剂存在下，端基炔也可以发生偶联反应。例如化合物 （2） 的合成 （Cho D H， Lee J H， Kim B H.J Org Chem， 1999，64：8048）：