第三节　炔烃氧化生成酮

二取代炔烃用稀的中性高锰酸钾水溶液在较低温度下，可以被氧化生成1，2-二酮。例如：

若温度较高，或在碱性条件下，则炔烃被氧化断裂生成羧酸或二氧化碳。这个反应常用于测定炔烃分子中三键的位置。

在有机溶剂例如二氯甲烷中，分子量较大的炔烃可以被高锰酸钾氧化为邻二酮类化合物，而三键没有完全断裂。例如：

二吡啶高锰酸银可以高收率的将二取代炔氧化为1，2-二羰基化合物。例如癫痫病治疗药苯妥英钠（Phenytoinum Natricum）中间体二苯基乙二酮 （3） 的合成：

Wei Ren等报道，炔烃化合物也可以发生Wacker氧化反应生成邻二酮类化合物。使用0.05摩尔分数的溴化钯作催化剂，0.1摩尔分数的溴化铜作助催化剂，氧气作最终氧化剂，1，4-二氧六环和水作为反应体系，于60℃反应，可以得到较高收率的1，2-二酮类化合物［Wei Ren， Yuanzhi Xia， et al.Org Lett， 2009，11（8）：1841］。

使用PdCl₂-DMSO或I₂-DMSO也可以将炔氧化为1，2-二羰基化合物。

二苯基乙二酮（Benzil， Dibenzol），C₁₄H₁₀O₂，210.23。黄色棱形结晶。mp 95～96℃，bp 346～348℃（分解），188℃/1.6kPa。溶于乙醇、乙醚、氯仿、乙酸乙酯等有机溶剂，不溶于水。

制法

方法1　Ki-Whan Chi， N S Yusubov， V D Filimonov.Synth Commun， 1994， 24 （15）： 2119.

于安有磁力搅拌、回流冷凝器 （安氯化钙干燥管） 的反应瓶中，加入二苯乙炔 （2） 178mg （1mmol），干燥的DMSO 10mL，氯化钯18mg （0.1mmol）。慢慢加热至140℃搅拌反应4h。冷后加入30mL水稀释，乙醚提取3次，每次30mL。合并有机层，依次水洗、饱和食盐水洗，无水硫酸钠干燥。蒸出溶剂，过硅胶柱纯化 （苯∶己烷为1∶1），得化合物 （1） 205mg，收率98%。mp 94～95℃。

方法2　Yusybov M S， Filimonov V D.Synthesis， 1991，131.

于安有搅拌器、温度计、回流冷凝器的反应瓶中，加入二苯基乙炔 （2） 0.18g （1mmol），碘0.25g （1mmol），DMSO 8mL，于155℃搅拌反应10h。冷后倒入1%的硫代硫酸钠溶液20mL中，过滤生成的黄色结晶，水洗，干燥，得化合物 （1） 0.18g，收率85%，mp 93～94℃ （文献值94～95℃）。

钌类催化剂也可也催化氧化炔烃生成邻二羰基化合物。

在四氰基乙烯或甲基叔丁基酮存在下，炔类化合物也可以被臭氧氧化为邻二羰基化合物。例如。

炔烃的硼氢化-氧化可以生成酮。

炔烃化合物在酸性条件下同NaBrO₃和NaHSO₃作用，生成α，α-二溴酮，而与H₅IO₆和NaHSO₃反应则只生成酮［Haruyoshi masuda， et al.J Org Chem，1994， 59（19）：5550］。

反应过程大致如下：

当X = I 时，中间体B更容易转化为C，所以，用高碘酸和亚硫酸氢钠时，生成的产物为酮。

甲酸可以将炔氧化为酮。该反应可以被有机铑配合物催化，也可以不用催化剂而直接加热来进行。例如 （Menashe N， Reshf D， Shvo Y.J Org Chem.1991，56：2912）：