广政二十五年（962年），孟昶立子秦王孟玄喆为皇太子。孟昶很幸运生在晋、汉之时，中原多事，所以能够据险一方，君臣都以奢侈为乐，甚至溺器都用七宝装饰。北宋兴起，已经攻占荆、潭，孟昶更加害怕，派大程官孙遇用蜡丸书从小道到北汉，相约共同出兵阻挠北宋的统一活动，孙遇被北宋边吏捉住。宋太祖赵匡胤因此下诏伐后蜀，派王全斌、崔彦进等出凤州，刘光乂、曹彬等出归州；诏八作司度右掖门南、临汴水为孟昶建造房屋五百余间，供帐杂物齐备，以等待孟昶投降后用。孟昶派王昭远、赵彦韬等抵抗。
军队刚从成都出发，孟昶派李昊等人设送行，王昭远手拿铁如意指挥军事，自比诸葛亮，酒意正浓，对李昊说：“我这次进军，哪里只是抗拒敌军？我领这二三万雕面恶少儿，夺取中原易如反掌啊！”孟昶又派儿子孟玄喆率精兵数万守剑门。孟玄喆用车携带爱姬，带着乐器和几十个演戏的人随军出发，蜀人看见了都偷偷讥笑。王全斌至三泉遇到王昭远，将他击败。王昭远焚吉柏江浮桥，退守剑门。军头向韬听蜀军俘虏说：“走来苏小路，从剑门南边清强店与大路会合。”王全斌派偏将史延德分兵走来苏小路，北击剑门，与王全斌夹攻，王昭远、赵彦韬败走，都被俘虏。孟玄喆听到王昭远等战败的消息，也逃回成都。
刘光乂攻夔州，守将高彦俦战败，闭牙城拒守，判官罗济劝他撤走，高彦俦说：“我以前不能守住秦川，今又撤退，虽然皇上不杀我，我有何面目见蜀人呢！”又劝他投降，高彦俦不肯，于是自焚而死。蜀兵奔溃，将帅多数被俘虏。孟昶问计于左右，老将石頵认为宋军远来，势不能久，应当聚兵坚守等待宋兵疲惫。孟昶叹气说：“我和先帝用温衣美食养士四十年，一旦临敌，不能为我向东放一箭，虽然想坚守，谁能为我去守呢？”就命李昊写表向北宋投降，后蜀灭亡。当时是乾德三年（965年）正月。从宋军伐蜀至孟昶投降共计六十六日。当初，李昊为前蜀皇帝王衍的翰林学士，王衍败亡时，李昊为他写降表，现在又为孟昶写降表，蜀人夜间在他门上写“世修降表李家”，当时传为笑话。
孟昶投降北宋后，从成都押送到北宋京师汴梁（今河南开封）的途中，成都有数万老百姓冒着生命危险为他送行，人们哭送着，男女老少沿江护送，其中哭得恸绝者数百人，孟昶掩面痛哭，老百姓一直从成都送到键为县，达数百公里，其场面十分感人。
七日而卒孟
昶到达汴京，被授为检校太师兼中书令，封秦国公。七天后，乾德三年（965年）六月十一日，孟昶去世，时年四十七岁。赵匡胤为他辍朝五日，追赠尚书令、楚王，谥号“恭孝”。
为政举措
整顿吏治
孟昶于广政四年（941年）罢免了一批遥领节度使的武将，这些武将专务聚敛，不管政事。又著作《官箴》颁布各郡县，《官箴》后被宋太宗摘其四句为《戒石铭》，令郡县刻石置于公堂座前。其后从宋到清，历代州县衙门多刻“尔禄尔俸，民脂民膏，下民易虐，上天难欺”四句。孟昶对眉州（今四川眉山）刺史申贵等贪官污吏亦坚决惩处。
劝农兴教
孟昶组织百姓发展农桑纺织事业，刻石经，兴学校。在其统治期间，四川经济文化得到发展，在五代十国处于领先地位。亲佞远贤孟昶罢免了一批功臣宿将之后，却不能任贤用能，选用了一批庸碌之辈和小人，包括王昭远、伊审征、韩保贞、赵崇韬、范禹僻、李昊。儒学贡献儒家的经典，从春秋战国至南宋时期，形成了“十三经”的硕果。期间，五代时蜀主孟昶有他独到的贡献，刊刻了“十一经”，即在唐朝时“九经”（《易经》、《书经》、《诗经》、《春秋左氏传》、《春秋公羊传》、《春秋谷梁传》、《仪礼》、《礼记》、《周礼》）基础上，排除了唐文宗开成年间所增益的《孝经》、《尔雅》，保留《论语》，同时收入《孟子》（《孟子》首次跻入诸经之列）。其后，南宋硕儒朱熹以《礼记》中的《大学》、《中庸》与《论语》、《孟子》并列，形成了现在人们所熟知的《四书》，并为官方所认可，《孟子》正式成为“经”。由此儒家的十三部文献确立了经典的地位。
儒学贡献
儒家的经典，从春秋战国至南宋时期，形成了“十三经”的硕果。期间，五代时蜀主孟昶有他独到的贡献，刊刻了“十一经”，即在唐朝时“九经”（《易经》、《书经》、《诗经》、《春秋左氏传》、《春秋公羊传》、《春秋谷梁传》、《仪礼》、《礼记》、《周礼》）基础上，排除了唐文宗开成年间所增益的《孝经》、《尔雅》，保留《论语》，同时收入《孟子》（《孟子》首次跻入诸经之列）。其后，南宋硕儒朱熹以《礼记》中的《大学》、《中庸》与《论语》、《孟子》并列，形成了现在人们所熟知的《四书》，并为官方所认可，《孟子》正式成为“经”。由此儒家的十三部文献确立了经典的地位。
轶事典故创始春联春联是中国文学和中国民俗相结合的产物。通常认为春联始于五代。《蜀梼杌》载：“蜀未归宋前一年岁除日，昶令学士辛寅逊题桃符版于寝门，以其词非工，自命笔云：新年纳余庆，嘉节号长春。”这大概是有记载的最早的春联。964年春节，孟昶作此联，965年，宋太祖赵匡胤派兵统一了后蜀，将孟昶等掳走，同时委用了吕余庆去做成都（原是后蜀的都城）的地方长官。另外，宋太祖已于建隆元年（960年）将每年的农历二月十六日自己的生日定名为“长春节”，即所谓“圣节”。孟昶降宋之时，正是宋太祖诞辰之日。这种情况与联语是一种巧合，还是预先知道，今亦不可考了。不过，孟昶写下的这副春联在中国对联发展史上留下了重要的一页，却是无可否认的。